一、阴极保护发展史概述
阴极保护是利用电化学原理进行腐蚀防护的技术。
1824年,英国海军科学家David发现,当将两种不同的金属连接在一起并侵入电解质之后,一种金属腐蚀加速,另一种金属得到一定程度的保护。根据这一发现,他建议在舰船上的铜制船底上安装铁或者锌对其加以保护,这就是阴极保护的最早应用。
20世纪初,油气管道的应用越来越广泛同时有关腐蚀的问题也变得非常严重。在1920年,美国新奥尔良州第一次对埋地管道实施了阴极保护。到20世纪30年代初期,美国几乎所有的埋地油气管道都采用了阴极保护技术。1936年,美国成立了“中州阴极保护协会”用来交流阴极保护技术,1943年,该协会正式更名为“美国防腐蚀工程师协会”(NACE)该协会为全世界阴极保护技术的发展做出了重要贡献。
阴极保护在我国的应用开始于1958年,首次应用于克拉玛依到独山子输油管道。到60年代,阴极保护已广泛应用于输油管道。自上世纪90年代末期,开始对储罐底板施加阴极保护,到目前为止,几乎所有的输气油管道、储罐、海洋结构都施加了阴极保护。对于输水管道、混凝土钢筋码头的阴极保护也逐渐展开。
二、金属的构成与腐蚀
金属是由原子构成的(化学不可分割的最小单位),原子是由原子核和围绕原子核高速旋转的电子组成(物理分割)。
原子核是由质子和中子构成。原子中的质子和电子数量相当,不显电性,中子不带电。
金属在电解质中,原子核受水中氢氧根离子的吸引(负离子),丢掉电子,进入溶液生成腐蚀产物。丢掉的电子被溶液中的氢离子俘获,生成氢原子。
三、腐蚀的危害
轻则污染环境,重则发生突发事故,造成群死群伤事件。必须引起足够的重视。
2013年11月22日凌晨3点,位于青岛市黄岛区秦皇岛路与斋堂岛路交汇处,中石化输油储运公司潍坊分公司输油管线破裂,事故发现后,约3点15分关闭输油,斋堂岛街约1000平方米路面被原油污染,部分原油沿着雨水管线进入胶州湾,海面过油面积约3000平方米。黄岛区立即组织在海面布设两道围油栏。处置过程中,当日上午10点30分许,黄岛区沿海河路和斋堂岛路交汇处发生爆燃,同时在入海口被油污染海面上发生爆燃。
山东省青岛市“11·22”中石化东黄输油管道泄漏爆炸特别重大事故认定为责任事故,事故共造成62人死亡、136人受伤,直接经济损失7.5亿元。
四、腐蚀的定义
腐蚀的定义1腐蚀:金属与环境介质间的物理-化学相互作用,其结果使金属的性能发生变化,并常可导致金属、环境或由它们组成的作为部分技术体系的功能受到的损伤。
腐蚀的定义2:我们把金属与周围的电解质发生反应、从原子变成离子的过程称为腐蚀。
腐蚀的定义3:金属材料和周围环境发生化学或电化学的作用而破坏。
腐蚀过程的本质:金属 → 金属化合物
总结:
腐蚀是一种趋势。换句话说,大多数的金属处于热力学不稳定性,具有寻求低能量状态的倾向,如氧化物或其他化合物。
五、阴极保护基本原理
腐蚀电位(自然电位):每种金属浸在一定的介质中都有一定的电位,称之为该金属的腐蚀电位(自然电位)。
腐蚀电位可表示金属失去电子的相对难易。腐蚀电位愈负愈容易失去电子。
我们称:失去电子的部位为阳极区。得到电子的部位为阴极区。
阳极区由于失去电子(如,铁原子失去电子而变成铁离子溶入土壤)受到腐蚀,阴极区得到电子受到保护。
六、阴极保护的原理和实施方法
阴极保护的原理:是给金属补充大量的电子,使被保护金属整体处于电子过剩的状态,使金属表面各点达到同一负电位,金属原子不容易失去电子而变成离子溶入溶液。
这个原理就是我们前面所说的消除腐蚀电流I,有两种办法可以实现这一目的:
1、牺牲阳极阴极保护
2、外加电流阴极保护
七、金属的腐蚀与防护
腐蚀是指(包括金属和非金属)在周围介质(水、空气、酸、碱、盐、溶剂等)作用下产生损耗与破坏的过程。
金属腐蚀分类:化学腐蚀和电化学腐蚀
腐蚀破坏性巨大,经济损失约占国民生产总值的5%左右。
腐蚀的防护:涂层比例占98%,阴极保护仅占2%。
涂层与阴极保护在防腐领域是相辅相成关系。涂层是治表,起着隔离介质作用;阴极保护是治本,起着消除腐蚀电流产生的作用。表本结合是目前国际公认的完美防腐防护方案。
涂层:各类油漆、包覆层等
阴极保护:牺牲阳极、外加电流。
八、牺牲阳极阴极保护
1、牺牲阳极阴极保护:是将电位更负的金属与被保护金属连接,并处于同一电解质中,使该金属上的电子转移到被保护金属上去,使整个被保护金属处于一个较负的相同的电位下。
特点:简便易行,不需要外加电源,很少产生腐蚀干扰。
应用:保护小型或处于低土壤电阻率环境下(镁阳极土壤电阻率15-150欧姆.米,锌阳极用于小于15欧姆.米)的金属结构。如:城市管网、小型储罐等。
外加电流阴极保护
2、外加电流阴极保护是通过一个外部直流电源,将电源正极接到辅助阳极地床,负极接到被保护的埋地金属设备,通过外部电源输出调整来改变环境的电位,使得需要保护的设备的电位一直低于周围环境,成为一个整体的阴极,这样需要保护的设备就不会因为失去电子而发生电偶腐蚀。
特点:输出电流连续可调,实用性强,缺点是日常需要维护,需要稳定的电源。
应用:适合大型设备结构的保护,大型储罐/港口、码头、长输管道等。
九、中国建设部阴极保护判据—CJJ 95,SY/T0036
对埋地钢铁结构物:
(1) 施加阴极保护后的极化电位至少应达到-850mV(CSE)或更负
(2) 采用断电法测得的极化电位应达到-850mV(CSE)或更负
(3) 在极化形成或衰减时的阴极极化值应不小于100mV
(4) 存在细菌腐蚀时,通电保护电位值负于或等于-950mV(CSE)
(5) 在沙漠地区,通电保护电位值负于或等于-750mV(CSE)